PBO纤维PBO是聚对苯撑苯并双口恶唑纤维(Poly-p-phenylenebenzobisthiazole)的简称,,是20世纪80年月美国为生长航天航空事业而开发的复合质料用增强质料,,是含有杂环芬芳族的聚酰胺家族中有生长前途的一个成员,,被誉为21世纪超等纤维。。
1生长历史
PBO是由美国空军空气动力学开发研究职员发明的,,首先由美国斯坦福(Stanford)大学研究所(SRI)拥有聚苯并唑的基本专利,,以后美国陶氏(DOW)化学公司获得授权,,并对PBO举行了工业性开发,,同时刷新了原来单体合成的要领,,新工艺险些没有同分异构体副产品天生,,提高了合成单体的收率,,打下了工业化的基础。。1990年日本东洋纺公司从美国道化学公司购置了PBO专利手艺。。1991年由道一巴迪许化纤公司在日本东洋纺公司的装备上开发出PBO纤维,,使PBO纤维的强度和模量大幅度上升,,抵达PPTA纤维的两倍。。1994年,,日本东洋纺公司获得道一巴迪许化纤公司的准许,,出巨资30亿日元建成了400吨/年PBO单体和180吨/年纺丝生产线,,并于1995年春最先投入部分机械化生产,,1998年的生产能力抵达200吨/年,,商品名为Zylon。。凭证东洋纺对Zylon的生长妄想,,2000年的生产能力将抵达380吨/年,,2003年抵达500吨/年,,2008年抵达1000吨/年。。现在日本东洋纺仍然是天下上唯逐一家可以举行商业化生产PBO纤维的公司。。
2.PBO纤维的生长远景
近年来,,西欧、日本等蓬勃国家及其地区的高层修建、大型桥梁、海洋工程等修建领域普遍使用高性能纤维复合增强质料,,将纤维布浸渍环氧树脂粘贴于混凝土外貌,,可以大幅度提高原结构的承载能力和抗地动能力。。别的,,在桥梁修建方面,,钢丝缆绳由于其自重不可用于长度较长的桥梁,,而希望接纳质量轻、强度高的缆绳,,比强度高、尺寸稳固性好的由PBO纤维制作的缆绳就是好的选择。。
PBO纤维在耐热质料领域中正在逐步替换古板质料石棉,,且现在还在探索用PBO纤维在350℃以下的应用领域替换芬芳族聚酰胺等难燃纤维。。在350℃以上的应用替换不锈钢纤维或陶瓷纤维等无机纤维,,由于无机纤维较硬,,制品易泛起伤痕,,影响其使用性能,,而PBO纤维完全有可能战胜无机纤维的缺乏。。以往的有机纤维耐热性不敷(多在400℃以下),从而限制了有机纤维的应用生长,,而PBO纤维剖析温度抵达650℃,,是所有有机纤维中耐热温度高的。。因此,,对以前难以使用有机纤维在350℃以上的应用领域,,用PB0纤维取而代之是完全可能的,,并使PB0纤维耐热质料的应用得以拓宽与生长。。
外洋研究批注:在其他领域如电绝缘质料、卫星探测、轻质质料、汽车工业和深海油田开发等方面,,PBO纤维尚有许多的用武之地。。PBO纤维作为高速列车车体不但可减轻车身质量,,还可以使车身强度增添;;;;;;使用PBO纤维耐化学侵蚀性,,可制成种种耐侵蚀防护服;;;;;;在宇航方面为减轻有限的肩负,,PBO纤维适合于做宇宙空间使用的扣子、带子等;;;;;;在从-10℃到地表温度460℃这样规模的宇宙空间情形下,,它还可用作耐热性探测气球的质料;;;;;;在体育竞技赛艇用帆方面主要用高强高模纤维制成的片状薄板式质料制作,,为使帆布在受到风吹时具有小限度的变形水平,,就必需追求模量高的PBO纤维来制作赛艇用帆;;;;;;鉴于PBO纤维优良的力学性能,,它也是制造高尔夫球杆、网球拍、滑雪杖、滑雪板、冲浪板、射箭弓弦、自行车赛车好的质料。。
PBO纤维要害手艺研发与工业化生长,,可以使我国PBO纤维挣脱恒久受制于外洋手艺垄断与控制的逆境,,走上一条自主立异、远景灼烁、应用辽阔的PBO纤维国产化、规;;;;;;ぶ罚,有助于我国航天航空、国防军工及民用工业等高性能PBO质料的开发应用与可一连生长。。
3.纤维性能
据东洋纺报道,,其高端PBO纤维产品的强度为5.8GPa(德国有报道为5.2GPa),,模量180GPa,,在现有的化学纤维中高;;;;;;耐热温度抵达600℃,,极限氧指数68,,在火焰中不燃烧、不缩短,,耐热性和难燃性高于其它任何一种有机纤维。。主要用于耐热工业纺织品和纤维增强质料。。
PBO与其它高性能纤维的性能较量:
由表可见,,PBO纤维的强度、模量、耐热性和抗燃性,,特殊是PBO纤维的强度不但凌驾钢纤维,,并且可凌驾于碳纤维之上。。别的,,PBO纤维的耐攻击性、耐摩擦性和尺寸稳固性均很优异,,并且质轻而柔软,,是极其理想的纺织质料。。
PBO作为21世纪超性能纤维,,具有十分优异的物理机械性能和化学性能,,其强力、模量为Kevlar(凯夫拉)纤维的2倍并兼有间位芳纶耐热阻燃的性能,,并且物理化学性能完全凌驾迄今在高性能纤维领域处于领先职位的Kevlar纤维。。一根直径为1毫米的PBO细丝可吊起450千克的重量,,其强度是钢丝纤维的10倍以上。。
4.PBO纤维外貌改性
PBO纤维和树脂基体间TIFSS提高,,但过多的偶联剂会导致偶联剂交联层过厚,,反而会TIFSS 降低.而等离子对纤维外貌的刻蚀作用首先作用在偶联剂上,,使得偶联剂形成接枝交联层,,该偶联剂层对纤维能起到一定的;;;;;;ぷ饔茫, 因此PBO纤维的σ下降的未几。。
剖析可知,,偶联剂与等离子连系起来改性的工艺条件是:A一187偶联剂的含量为2%,,氩气低温等离子处理的时间为2 min ,,压力为5Opa,,功率为30W。。在所选择的偶联剂中,,A一187型偶联剂对提高PBO纤维的开发与环氧树脂间IFSS效果好,,偶联剂的佳的含量2%.
(1)当A-187含量为2%,,氩气低温等离子处理条件为2min,,30W,,50Pa时,,改性后的PBO纤维的ΓIFSS胂高达lO.44MPa,,相关于仅用偶联剂A-187改性的ΓIFSS提高了52%,, 相关于原丝的ΓIFSS提高了78%。。PBO纤维的浸润性也获得了很大的改善。。
(2)氩气低温等离子连系偶联剂改性后的PBO纤维随着时问的推移,,ΓIFSS的下降不显着;;;;;;接触角增大的幅度也不显着,,其转变趋向于平稳,,还略有下降趋势。。氩气低温等离子体连系偶联剂改性的PBO纤维的衰减效应不显着。。
5制备
PBO是由4,,6—二氨基苯酚盐酸盐(二氨基间苯二酚盐酸盐)与对苯二甲酸以多磷酸(PPA)为溶剂举行溶液缩聚而制得,,也可使用P2O5脱水举行缩聚,,PPA既是溶剂,,也是缩聚催化剂。。
单体二氨基间苯二酚的合成,,美国道化学公司开发乐成以三氯苯为起始质料举行合成,,这样在合成历程中不会天生异构体,,收率很高,,对PBO的工业化生产起了很大的作用。。
聚合物纺丝液用干—湿式纺丝法纺丝、水洗、干燥。。纺丝液溶至液晶性,,接纳液晶纺丝法纺丝时能形成伸直链结构,,初纺丝(AS丝—标准型)就具有3.53N/tex以上的强度和10.84N/tex以上的弹性模量。。为了提高模量,,可在约600℃的温度中举行热处理,,获得模量达176.4N/tex而强度坚持稳固的高模量丝(HM丝—高模量型)。。
6应用
PBO纤维的主要特点是耐热性好、强度和模量高,,故应用普遍。。
(1)长丝的应用,,可用于轮胎、胶带(运输带)、胶管等橡胶制品的补强质料;;;;;;种种塑料和混凝土等的补强质料;;;;;;弹道导弹和复合质料的增强组分;;;;;;纤维光缆的受拉件和光缆的;;;;;;つ;;;;;;电热线、耳机线等种种软线的增强纤维;;;;;;绳索和缆绳等高拉力质料;;;;;;高温过滤用耐热过滤质料;;;;;;导弹和子弹的防护装备、防弹背心、防弹头盔和高性能航行服;;;;;;网球、快艇、赛艇等体育器材;;;;;;高级扩音器振动板、新型通讯用质料;;;;;;航空航天用质料等。。
(2)短切纤和和浆粕的应用,,可用于摩擦质料和密封垫片用补强纤维;;;;;;种种树脂、塑料的增强质料等。。
(3)纱线的应用,,可用于消防服;;;;;;炉前事情服、焊接事情服等处理熔融金属现场用的耐热事情服;;;;;;防切伤的;;;;;;し、清静手套和清静鞋;;;;;;赛车服、骑手服;;;;;;种种运动服和活动性运动装备;;;;;;Carrace航行员服;;;;;;防割破装备等。。
(4)短纤维的应用,,主要用于铝材挤压加工等用的耐热缓冲垫毡;;;;;;高温过滤用耐热过滤质料;;;;;;热防护皮带等。。
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